Joel (Paul Rudd) y Molly (Amy Poehler) tienen una cita doble con sus amigos Kyle (Bill Hader) y Karen (Ellie Kemper). Después de que Kyle les cuente una historia sobre cómo él y Karen están en desacuerdo en el periódico del domingo, les preguntan a Joel y Molly cómo se conocieron. Ellos describen su relación como algo parecido a una comedia romántica. Joel es el típico protagonista que resulta atractivo sin ser amenazante, y Molly es una mujer estrafalaria y torpe. Su relación, como la mayoría de las comedias románticas, comienza en la ciudad de Nueva York.

Joel vivía al principio con su novia Tiffany (Cobie Smulders), que nunca pareció quererle como él la quería a ella. Él trabaja en un conglomerado de golosinas llamado CSR, mientras que Molly es dueña de una tienda de golosinas en dificultades llamada Upper Sweet Side que dirige con su amiga Wanda (Teyonnah Paris). Joel va a trabajar y juega a la pelota en la oficina con su amigo Bob (Jason Mantzoukas), hasta que Joel lanza la pelota lo suficientemente lejos como para que Bob caiga por la ventana y se aferre a ella. Entonces entra Trevor (Michael Ian Black), el rival de Joel, que quiere quitarle una cuenta particular a Joel e insinúa que va a ir al apartamento de Joel y a tener sexo con Tiffany. El mayor problema es que el jefe de Joel, Roland (Christopher Meloni), quiere abrir una tienda de súper CSR justo enfrente de la tienda de Molly. Ella consulta a su contable, Eggbert (Ed Helms), que le asegura que su tienda sí está fracasando. También intenta sin éxito invitar a Molly a salir.

Mientras juega al baloncesto con sus amigos, Joel juega con la idea de pedirle a Tiffany que se case con él. Todos sus amigos tienen opiniones diversas. El siempre soltero Tommy (Ken Marino) piensa que el matrimonio es una idea estúpida y que el objetivo de las relaciones es echar un polvo, mientras que el felizmente casado Teddy (Kenan Thompson) cree que Joel debería ir a por ello. El poético Oliver (Jack McBrayer) también tiene sus palabras sobre el amor. Convencido, Joel corre a su casa para intentar proponerle matrimonio a Tiffany, incluso mientras ella está teniendo sexo a gritos en el baño con Trevor. Sólo cuando Joel se da la vuelta ve lo que está pasando. Abandona el apartamento, con el corazón roto, y se va a quedar con su hermano menor, Jake (Max Greenfield).

Molly es invitada a una fiesta de Halloween por su amiga Brenda (Melanie Lynskey), que también es la novia de Bob, lo que significa que éste invita a Joel para que puedan tenderle una trampa a él y a Molly. Por pura casualidad, tanto Joel como Molly se disfrazan de Benjamín Franklin y se encuentran en la calle. Ambos discuten por ello y terminan caminando juntos hacia el mismo apartamento para la fiesta. Brenda cree que ya se conocen y que han venido juntos (¡suelta el título!). Tanto Joel como Molly se pasan toda la fiesta enfurruñados, aunque sienten una atracción mutua hacia el otro. Joel les dice a Brenda y a Bob que, aunque probablemente podría verse con Molly, cree que es una persona terrible. Él se da la vuelta y la ve, y ella se va con sus sentimientos heridos.

Un rato después, Molly está con Wanda en su librería favorita cuando ve de nuevo a Joel con Jake. Wanda y Jake se van para evitar la incomodidad. Joel dice que está buscando un libro de ficción para su abuela. Molly siente al instante una chispa debido al interés compartido por los libros de ficción. Entonces invita a Joel a tomar un café, donde le pide un pedido de magdalenas extrañamente específico. Cuando él recuerda el pedido al pie de la letra, Molly se enamora aún más de él. En su cita, Joel admite que siempre ha querido abrir su propia cafetería, "Cup of Joel" (intenta explicar torpemente el mal juego de palabras). Molly incluso le lleva a su casa para que conozca a su hermana Katherine (Zandy Hartig) y a su hijo Tucker (Skylar Gaertner), a quien le gusta Joel por sus conocimientos de Pokemon. Sin embargo, Joel no puede dar el siguiente paso porque aún no ha superado a Tiffany.

Con la ayuda de Jake, Joel trata de idear una disculpa para Molly. Ella lo ve fuera de la tienda de caramelos, pero dice que parece un deshollinador (porque va vestida como tal). Ella y Wanda pasan por el montaje de la comedia romántica "dress-up", sin darse cuenta de que Joel entra en la tienda, así que él se va y Molly le echa de menos. Más tarde, él la llama y la invita a cenar. Después, vuelven a su casa y tienen sexo. A partir de ahí, los dos se convierten en pareja y se les ve participando en actividades románticas, como jugar al fútbol con Joel golpeando a Molly en la cara, y enterrar a un muerto bajo un montón de hojas. Todo ello al ritmo de una canción de Norah Jones, con su propio vídeo musical y cameos de Adam Scott y John Stamos.

Molly invita a Joel a conocer a sus padres. Su madre somete a Joel a una prueba en la que intenta seducirlo, pero él la rechaza porque ama a Molly. Durante la cena, Joel se entera de que los padres de Molly son supremacistas blancos, lo que le desanima totalmente. Discuten y rompen.

Joel vuelve a casa y encuentra a Tiffany en su apartamento, sintiéndose vulnerable porque Trevor la ha dejado y ella sólo utiliza a Joel para apoyarse. A él no le importa y tienen un sexo loco. Mientras tanto, Molly decide salir con Eggbert. Ella y Joel siguen encontrándose en las fiestas de Bob y Brenda, hasta que en Nochevieja Eggbert le propone matrimonio a Molly y ella acepta. Después de la fiesta, Joel rompe con Tiffany. Ella dice que ha estado fingiendo todo el tiempo. Joel cree que se refiere a sus orgasmos, pero ella se quita la cara para revelar que en realidad era la juez Judy disfrazada. Dice que sus orgasmos eran reales y le dice a Joel que se ponga las pilas.

Pasan los meses y, aunque Joel intenta seguir adelante, no puede superar a Molly. Le hace una visita a su bubbe, y mientras ella trata de contar una historia sobre un bagel, él rápidamente asume que ella está tratando de crear una metáfora de su vida, inspirándolo a ir a recuperar la cuenta que ha estado tratando de conseguir en el trabajo. Pero primero hace comentarios groseros sobre el deseo de tener sexo con Bubbe antes de irse.

Joel va al trabajo durante una reunión de la junta directiva, donde se levanta e inspira a sus compañeros y a Roland a no molestarse en abrir una nueva tienda para que Molly's pueda seguir en el negocio. Roland está inspirado, tanto que despide a Trevor y le da a Joel la cuenta que ha estado deseando. Sin embargo, Joel renuncia para poder perseguir sus sueños de cafetería, además de volver con Molly.

Jake, que ha encontrado trabajo como taxista, lleva a Joel a la boda de Molly. En la boda, Molly se acobarda y huye. Joel llega a la boda demasiado tarde, pero entonces piensa dónde buscar a Molly. Consigue que todo el grupo de la boda le siga hasta Boston, pero Molly no aparece por ningún lado. Luego van al paseo marítimo de Brooklyn, donde Molly está mirando al mar. Joel intenta recuperar a Molly, pero es interrumpido por su ex, Frank (Jeffrey Dean Morgan). Él también quiere recuperar a Molly, pero ella lo rechaza y se aleja sin luchar. Entonces Katherine llega corriendo con Tucker para decirle a Molly que su ex marido Spike (Michael Shannon) acaba de salir de la cárcel y se ha enterado de lo de Joel y quiere matarlo. Spike entra blandiendo un bate, pero Joel le golpea sin esfuerzo. La policía se lleva a Spike y uno de los agentes le dispara en la cara. Joel le propone matrimonio a Molly, pero ella dice que deben tomarse las cosas con calma y salir a tomar un café. Un año después, acaban casándose y Joel abre su cafetería... que en realidad es una mesa fuera de la tienda de Molly donde prepara café genérico.

De vuelta al restaurante, Joel y Molly terminan de contar su historia, cuando Kyle pregunta: "¿Y por qué decidieron divorciarse?". Joel y Molly revelan que los negocios de ambos se hundieron, y aunque Tucker estaba feliz de tener un nuevo padre, quedó traumatizado al ver a su verdadero padre recibir un disparo en la cara. Las crecientes deudas posteriores llevaron a Molly a volverse adicta a las pastillas y empezó a acostarse de nuevo con Frank. Aun así, ella y Joel decidieron mutuamente que debían ser amigos. Kyle, inspirado por sus amigos, le dice a Karen que deberían romper. Ella, nerviosa, le pregunta si está bromeando, y él se ríe diciendo que estaba bromeando. Joel y Molly contemplan entonces la posibilidad de volver a intentarlo antes de acordar que deberían hacerlo. Joel entonces se da la vuelta y dice a la cámara: "Te dije que iba a ser un día loco".